Когда Тициан написал Святую Екатерину Александрийскую в молитве в 1567 году, он приближался к концу своей долгой и прославленной карьеры, но, тем не менее, он возвращался к этому святому — любимой теме — как минимум пять раз. Это увлечение было не только его: Екатерина, легендарная принцесса и ученая, была одной из самых почитаемых женщин-святых в Европе эпохи Ренессанса, и ее история веры и интеллекта сделала ее популярной фигурой как для покровителей, так и для художников. Точная комиссия для картины остается неопределенной, но ее поздняя дата помещает ее среди работ, которые Тициан создал для частного поклонения, а не для грандиозных алтарных образов.

Эта интимность, в сочетании со зрелой, свободной манерой письма художника, привела некоторых ученых к тому, чтобы рассматривать ее как личную медитацию на тему мученичества и молитвы. Момент, который выбрал Тициан, тихий, но напряженный: Екатерина стоит на коленях в размышлении, сложив руки, ее взгляд устремлен к небу, как будто она ждет божественного руководства. Согласно легенде, Екатерина была приговорена к смерти на шипованном "колесе пыток" за отказ отречься от своей христианской веры, но колесо чудесным образом разбилось. На картине разбитое колесо лежит рядом с ней — символ ее чудесного избавления — в то время как пальмовая ветвь, которую она держит, является традиционным знаком мученичества.

Мягкий золотистый свет, который омывает ее лицо, и богатые складки ее одеяния привлекают взгляд зрителя к ее спокойному выражению, контрастируя с драмой более ранних изображений, таких как более жестокие трактовки мученичества Караваджо. Здесь Тициан сосредотачивается на внутренней силе Екатерины, превращая ее страдания в момент духовного триумфа. Поздняя история Святой Екатерины Александрийской в молитве менее документирована, чем некоторые из грандиозных заказов Тициана. Она, вероятно, прошла через несколько частных коллекций, ценимая за свою преданную интимность и престиж своего создателя.

Принадлежность картины никогда не вызывала серьезных сомнений, благодаря характерному обращению с краской и психологической глубине, присущей поздним работам Тициана. Сегодня она служит свидетельством постоянного увлечения художника силой веры и человеческой способностью к устойчивости, отражая более тихое, интроспективное настроение его последних лет.