Non meno di sei versioni di Il matrimonio mistico di Santa Caterina d'Alessandria di Bartolomé Estebán Murillo sono conosciute, a testimonianza della popolarità di questo soggetto nella Siviglia del XVII secolo e della stessa fama di Murillo come pittore di dolci visioni religiose. La ripetizione non è un caso: sia i ricchi mecenati che gli ordini religiosi reclamavano le tenere interpretazioni di Murillo sui santi, e Santa Caterina—venerata per la sua intelligenza e purezza—aveva un particolare fascino per i conventi e le patronesse. Sebbene la data esatta e l'incarico di questa versione rimangano incerti, la sua composizione e il suo stile la collocano saldamente all'interno del periodo maturo di Murillo, quando la sua palette morbida e la luce luminosa erano molto ricercate. Al centro della tela, Santa Caterina si inginocchia in adorazione davanti al Bambino Gesù, che, seduto sulle ginocchia della Vergine, le porge delicatamente un anello al dito.

Questo è il matrimonio mistico: una visione raccontata nelle agiografie medievali, in cui Caterina, martirizzata all'inizio del IV secolo, è spiritualmente unita a Cristo come simbolo della sua fede incrollabile. Murillo inonda la scena di una calda luce dorata, ammorbidendo i contorni delle figure e avvolgendole in un delicato splendore. Le rose ai piedi di Caterina alludono al suo martirio, mentre il ramo di palma che tiene è un emblema tradizionale di vittoria sulla morte.

Rispetto al trattamento precedente di Correggio sullo stesso soggetto, la versione di Murillo è più intima, concentrandosi sull scambio emotivo piuttosto che su un'ambientazione elaborata. Il percorso di questo particolare dipinto rimane parzialmente velato dal tempo, come spesso accade con le opere di Murillo al di fuori dei grandi altari. Molti dei suoi dipinti di Matrimonio Mistico furono commissionati per la devozione privata o per cappelle di conventi, e diversi furono successivamente dispersi in tutta Europa attraverso eredità, vendite o guerre. Oggi, versioni possono essere trovate in collezioni da Madrid a Parigi e oltre, ognuna con sottili differenze nel gesto e nei dettagli.

La composizione serena e il colore luminoso di questo dipinto esemplificano le qualità che hanno reso Murillo il pittore di riferimento per i soggetti religiosi nella Spagna barocca, e rimane un punto di riferimento per comprendere l'arte devozionale della sua epoca.