Quando Bartolomé Estebán Murillo dipinse Il matrimonio mistico di Santa Caterina intorno al 1680, si avvicinava alla fine della sua vita e carriera, e questo soggetto era uno a cui tornava ripetutamente. Il "matrimonio mistico" era un tema molto amato nell'arte barocca spagnola, ma l'interpretazione di Murillo è particolarmente notevole per la sua tenera intimità e la luce delicata. Esistono diverse versioni di questa scena realizzate dalla mano di Murillo, a testimonianza della sua popolarità tra i mecenati sevillani e le istituzioni religiose.

Il dipinto cattura una visione descritta dalla stessa Santa Caterina d'Alessandria, un momento leggendario che ha ispirato innumerevoli artisti, ma raramente è stato reso con tale dolcezza. La scena si svolge nel preciso istante in cui il Bambino Cristo, seduto sulle ginocchia della Vergine Maria, infila un anello al dito della Santa Caterina in ginocchio. Caterina, una martire del IV secolo, guarda in alto con umile stupore, la sua corona regale e la palma di martire poggianti al suo fianco, simboli della sua nascita regale e della sua fede incrollabile. Murillo bagna le figure in una dolce luce dorata, attirando l'attenzione dello spettatore sul gesto delicato che sigilla l'unione spirituale di Caterina con Cristo.

Il calore della composizione e i cherubini che fluttuano sopra evocano la dolcezza presente nelle opere di Correggio, ma le figure di Murillo sono più accessibili, con la loro umanità enfatizzata rispetto alla grandezza. La commissione precisa per questa versione de Il matrimonio mistico di Santa Caterina non è documentata, ma opere di questo tipo erano spesso destinate a conventi o cappelle private a Siviglia, dove Murillo trascorse la maggior parte della sua carriera. Nel corso dei secoli, molti dei dipinti religiosi di Murillo viaggiarono lontano dalla Spagna, a volte attraverso il saccheggio napoleonico o le maree mutevoli del mercato dell'arte, ma questa particolare tela rimane strettamente associata all'arte devozionale della Siviglia della fine del XVII secolo. Essa si erge come un testimone dell'appeal duraturo di Murillo, fondendo la narrazione spirituale con il dolce realismo che lo rese uno dei pittori più amati del Barocco spagnolo.