Im Jahr 1507 malte Raphael Heilige Katharina von Alexandrien an einem Wendepunkt seiner Karriere, kurz bevor er von Florenz nach Rom zog. Was dieses Werk besonders faszinierend macht, ist, wie es den Künstler in der Übergangsphase einfängt und den Einfluss seiner florentinischen Mentoren mit seinem eigenen aufkommenden Stil verbindet. Das Gemälde wird seit langem für seine Anmut bewundert und wurde von frühen Bewunderern sogar als "Wunder der Süße und Hingabe" beschrieben.

Wissenschaftler weisen oft auf dieses Werk als Brücke zwischen der ruhigen Klarheit von Perugino und den dynamischen Kompositionen hin, die Raphael später im Vatikan erreichen würde. Das Gemälde freeze die Heilige Katharina in einem Moment ekstatischer Vision, ihre Augen zum Himmel erhoben, die Lippen in stiller Anbetung geöffnet. Sie lehnt sanft gegen das spitzige Rad, das Instrument ihres beabsichtigten Martyriums, das ihr der Legende nach keinen Schaden zufügte. Der Palmzweig in ihrer Hand kennzeichnet sie als Märtyrerin, während die reiche, wirbelnde Draperie und das zarte Modellieren ihres Gesichts den Betrachter in ihre innere Welt ziehen.

Das Licht badet ihre Züge und schafft eine Weichheit, die sie von den härteren Darstellungen von Künstlern wie Caravaggio unterscheidet, dessen Heilige Katharina erdgebundener und dramatischer ist. Hier wählt Raphael die Gelassenheit über das Spektakel und konzentriert sich auf die spirituelle Ekstase der Heiligen im Moment ihres Schicksals. Die genauen Ursprünge von Heilige Katharina von Alexandrien bleiben ungewiss; kein dokumentierter Mäzen oder Auftrag ist erhalten geblieben, und die frühe Geschichte des Gemäldes ist etwas obscur. Es wurde wahrscheinlich für die private Andacht geschaffen, was für solche Themen in der frühen Florenz des 16.

Jahrhunderts üblich war. Im Laufe der Jahrhunderte hat das Werk mehrere Sammlungen durchlaufen und fand schließlich sein Zuhause in der National Gallery in London. Heute wird es als ein Schlüsselbeispiel für die frühe Reife von Raphael gefeiert, das seinen Übergang vom Einfluss von Leonardo und Perugino zu den selbstbewussten, harmonischen Kompositionen markiert, die die Hochrenaissance definieren würden.