Em 1507, Rafael pintou Santa Catarina de Alexandria em um ponto de virada em sua carreira, pouco antes de sua mudança de Florença para Roma. O que torna esta obra particularmente fascinante é como ela captura o artista em transição, misturando a influência de seus mentores florentinos com seu próprio estilo emergente. A pintura tem sido admirada há muito tempo por sua graça e foi até descrita por admiradores iniciais como um "milagre de doçura e devoção".

Os estudiosos costumam apontar esta obra como uma ponte entre a calma clareza de Perugino e as composições dinâmicas que Rafael alcançaria mais tarde no Vaticano. A pintura congela Santa Catarina em um momento de visão extática, com os olhos voltados para o céu e os lábios entreabertos em oração silenciosa. Ela se apoia suavemente na roda espinhosa, o instrumento de seu martírio pretendido, que segundo a lenda não conseguiu feri-la. A palma em sua mão a marca como mártir, enquanto a rica e ondulante drapeado e o delicado modelado de seu rosto atraem o espectador para seu mundo interior.

A luz banha suas feições, criando uma suavidade que a distingue das representações mais duras de artistas como Caravaggio, cujo Santa Catarina é mais terrena e dramática. Aqui, Rafael escolhe a serenidade em vez do espetáculo, focando na êxtase espiritual da santa no momento de seu destino. As origens precisas de Santa Catarina de Alexandria permanecem incertas; nenhum patrono ou comissão documentada sobrevive, e a história inicial da pintura é um tanto obscura. Provavelmente foi criada para devoção privada, o que era comum para tais temas na Florença do início do século XVI.

Ao longo dos séculos, a obra passou por várias coleções, eventualmente encontrando seu lar na National Gallery, em Londres. Hoje, é celebrada como um exemplo chave da maturidade inicial de Rafael, marcando sua transição da influência de Leonardo e Perugino para as composições confiantes e harmoniosas que definiriam o Alto Renascimento.