Quando Francisco de Goya dipinse Marchesa di Caballero nel 1807, era al culmine della sua fama come pittore di corte, ma anche in mezzo a tumultuose vicende personali e a una crescente instabilità politica in Spagna. La ritrattata, María Antonia de Caballero, apparteneva all'élite madrilena e il suo ritratto fu probabilmente commissionato per commemorare il suo recente matrimonio con una delle famiglie nobili più importanti di Spagna. Ciò che rende quest'opera particolarmente intrigante è che Goya la dipinse proprio mentre iniziava a sperimentare uno stile più oscuro e psicologico che avrebbe caratterizzato i suoi anni successivi.

Il ritratto si erge come una finestra sul mondo in cambiamento dell'aristocrazia spagnola alla vigilia dell'invasione di Napoleone. La Marquesa appare seduta, con lo sguardo diretto e fermo, vestita secondo la moda impero a vita alta dell'epoca. Goya la cattura con un notevole senso di immediatezza: la delicata mantiglia di pizzo, il sottile luccichio dei suoi gioielli e il leggero rossore sulle sue guance parlano del suo status e della sua personalità. La sua mano destra poggia leggermente su un ventaglio chiuso, un gesto che suggerisce sia compostezza che riservatezza, mentre lo sfondo sobrio concentra tutta l'attenzione sulla sua presenza.

A differenza dei ritratti idealizzati di Anton Raphael Mengs, il trattamento di Goya è spietato; registra l'individualità della ritrattata, anche la sua leggera tensione, piuttosto che levigare i suoi tratti in una bellezza generica. La luce, che proviene da sinistra, modella il suo viso e le sue mani, suggerendo sia vulnerabilità che forza. La provenienza esatta di Marchesa di Caballero non è completamente documentata, ma si crede che sia rimasta in mani private per gran parte del XIX secolo, passando attraverso la famiglia Caballero prima di entrare nel dominio pubblico. La sua attribuzione a Goya non è mai stata seriamente messa in discussione, grazie alla distintiva pennellata e all'intuizione psicologica caratteristiche del suo periodo maturo.

Oggi, il dipinto è riconosciuto come un importante esempio dei ritratti di società di Goya, colmando il divario tra i suoi precedenti incarichi più decorativi e l'inquietante introspezione delle sue opere successive. Ora pende come un testimone sia del mondo effimero della nobiltà spagnola che del potere duraturo della visione di Goya.