Quando François Gérard pintou Madame Charles Maurice de Talleyrand Périgord, ele não estava apenas capturando a beleza de uma parisiense da moda, mas também a esposa de um dos mais enigmáticos homens de poder da França. Germaine de Staël, a famosa escritora, descreveu a modelo, Catherine Grand, como "a mulher mais bonita da Europa", embora seu casamento com Talleyrand fosse um arranjo político, não um casamento por amor. O retrato, provavelmente pintado por volta de 1806, coincide com o auge da influência de Talleyrand como ministro das Relações Exteriores de Napoleão, quando cada gesto e aliança na sociedade parisiense carregava um significado diplomático. A pintura apresenta Madame de Talleyrand sentada em um interior neoclássico, com uma postura ao mesmo tempo régia e reservada.

Vestida com um vestido branco de cintura império, ela olha ligeiramente para longe do espectador, com as mãos delicadamente entrelaçadas em seu colo. As pérolas e o fino xale sinalizam sua riqueza e status, enquanto a luz fria e controlada suaviza seus traços, conferindo-lhe um ar de graça distante. Ao contrário dos retratos mais íntimos de mulheres na corte de Élisabeth Vigée Le Brun, Gérard enfatiza o papel público da modelo: Madame de Talleyrand é menos um indivíduo do que um símbolo de elegância diplomática, sua beleza uma ferramenta no intrincado jogo de poder. Como acontece com muitos retratos da era napoleônica, as circunstâncias exatas de sua encomenda não estão totalmente documentadas, mas Gérard era o retratista favorito da nova elite imperial.

A pintura passou por várias coleções privadas, refletindo as fortunas mutáveis da família Talleyrand após a queda de Napoleão. Hoje, ela se ergue como um testemunho da habilidade de Gérard em capturar tanto a semelhança quanto a linguagem codificada do status, e marca um ponto alto em sua carreira como cronista da transformação política e social da França no início do século XIX.