Une femme se tient seule à l'extérieur, vêtue d'une robe en mousseline blanche ornée d'or, ses cheveux noirs décorés d'un ruban rouge, et sa taille cintrée par une large ceinture rouge ; elle croise le regard du spectateur directement, sa main droite tendue pour pointer vers une inscription sur le sol sablonneux à côté de son petit chien blanc, qui porte également un nœud rouge. Il s'agit de María Cayetana de Silva, 13ème Duchesse d'Alba, représentée à l'âge de 33 ans, rétablie d'une maladie et présentée avec un mélange frappant de dignité et d'individualité, ses bijoux et sa pose soulignant son statut et sa personnalité. Francisco de Goya a terminé ce portrait en 1795, suite à une commande mentionnée pour la première fois dans une lettre l'année précédente, dans le cadre d'une paire de portraits grandeur nature pour le Duc et la Duchesse d'Alba, figures influentes à la cour espagnole.

Les blancs et rouges dominants de la composition, ainsi que la robe presque néoclassique, reflètent la mode française contemporaine et peuvent faire écho aux styles de portrait anglais que Goya connaissait par des gravures. Le choix de placer la Duchesse dans un paysage ouvert, avec ses terres en arrière-plan, signale sa richesse et son autonomie, tandis que son geste vers la signature de Goya fait de l'acte de peindre lui-même une partie de la scène. Ce portrait, connu sous le nom de La Duchesse Blanche, se situe à un tournant de la carrière de Goya, précédant la plus sombre Duchesse Noire peinte deux ans plus tard, et marque son engagement tant envers la grandeur courtoise que la présence psychologique.